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体育药检之父唐·卡特林图源:难以检测的新型兴奋剂

编辑:生活网      来源:生活网      兴奋剂   样本   检测   新型   注射

2023-08-12 08:03:50 

如今,随着科技不断进步,兴奋剂开始以更加隐蔽的形式出现在体育赛事中,反兴奋剂机构也开始用科技手段“武装”自己,以维护体育公平。

2003年,兴奋剂与反兴奋剂机构之间的战争因注射器的出现而被推向高潮。

足以颠覆体坛的神秘注射器

2003年6月,美国反兴奋剂机构(USADA)发言人沃纳纳接到匿名举报电话。

对方先是用浓重的牙买加口音声称自己是“美国知名田径教练”,然后又表示一些知名田径运动员服用过兴奋剂,但这种兴奋剂可以以目前的检测手段无法发现,他愿意提供给反兴奋剂机构。 这种掺杂剂的样品可供测试。

这些内容听起来可能很荒唐,但很快引起了沃沃纳的注意——美国只有一位牙买加裔的“知名田径教练”,那就是格雷厄姆。

当时,他在美国田径圈内非常有名,蒙哥马利、加特林等短跑运动员,甚至“飞女”琼斯都是他的弟子。

沃沃纳意识到,如果格雷厄姆所说的兴奋剂真的存在,无疑会对美国体育界的信誉造成毁灭性打击。 为了尽快获得线索,他假装不知道对方身份,并提供地址以便寄送“样本”。

不久之后,反兴奋剂机构办公室收到了一个注射器,里面装满了不明液体。

高层不敢怠慢,立即将注射器送到加州大学洛杉矶分校奥林匹克分析实验室,并请实验室负责人、反兴奋剂专家唐·卡特林接手此事。

“运动药物测试之父”Don 图片来源:

难以检测的新兴奋剂

根据之前举报电话中提供的信息,注射器中含有的兴奋剂是合成代谢类固醇。

合成代谢类固醇作为雄激素的衍生物,大剂量可促进人体肌肉生长,增强运动员的肌力生活网资讯,是田径领域最常见的兴奋剂之一。

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出于谨慎,卡特林带领研究人员首先采集了少量样本,使用当时用于兴奋剂检测的“金标准”气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)对其进行分析,并将结果与​​普通兴奋剂进行比较。时间。

很快,研究人员在色谱图上观察到了类固醇的痕迹,但尴尬的是,色谱图显示样品中存在近30种类固醇化合物——考虑到GC-MS会对样品进行预处理,唯一合理的解释是这种新型兴奋剂是在预处理过程中出现裂纹,研究人员在色谱图中看到的都是兴奋剂的“子孙”。

当然,这也意味着这种新型兴奋剂可以轻松逃避基于GC-MS的尿液检测,而报告中提到的“目前的检测方法无法检测到”的说法是真实的。

AAS兴奋剂17β-群勃龙的GC-MS色谱图来源:​​。

GC-MS 不起作用, 想到使用液相色谱-串联质谱法 (LC-MS/MS) 进行分析。 预处理与GC-MS不同,可以避免以前出现过的碎片现象。

果然,研究人员通过LC-MS/MS捕捉到了这种新型兴奋剂的踪迹,进一步分析还发现其结构与两种已知的兴奋剂——孕三烯酮()和群勃龙()类似。

遗憾的是,受限于当时的技术水平,卡特林无法直接确定这种新型兴奋剂的分子结构。

正当研究再次进入瓶颈时,卡特林决定采用逆向思维来解决问题:首先根据现有证据猜测新兴奋剂的分子结构,然后合成“猜测的化合物”,最后将合成的化合物与样品的结构可以绕过技术限制来确定。

为此,卡特林和研究人员进行了数周的“论文讨论”,最终决定合成四氢孕三烯酮(THG)进行比较。

THG(左)、孕三烯酮(中)和群勃龙(右)的结构非常相似,目前均被列入WADA禁用物质清单(来源:参考文献[4])

正如预期的那样,四氢孕三烯酮在 LC-MS/MS 分析中的表现与 提供的注射器中的表现一致,并且四氢孕三烯酮的 GC​​-MS 完美再现了原药液的裂解现象。

卡特林由此证明,格雷厄姆所说的“目前的检测方法无法检测到”的兴奋剂就是四氢孕三烯酮。

“飞女”等名将相继倒下

经过几个月的不懈努力,2003年8月,加州大学洛杉矶分校奥林匹克分析实验室宣布成功研制出四氢孕三酮的检测方法,相应的尿液检测在许多国家正式启动。

同年10月,英国短跑运动员钱伯斯四氢孕三酮检测呈阳性,被国际田联禁赛两年。

针对钱伯斯的调查成功捣毁了开发、销售和推广四氢孕三烯酮的巴可实验室。 其中包括格雷厄姆的“骄傲学生”蒙哥马利和琼斯,他们随后被判处停赛、剥夺奖牌等处罚。

2007年,前“飞女”琼斯因隐瞒使用四氢孕三烯酮并在此事件中作出虚假供述,被判处6个月监禁并被剥夺数枚奖章(来源:法新社)

在被曝光“匿名举报者”身份后,格雷厄姆的举报动机让所有人大吃一惊。

他原本是Balco Labs创始人Conte的合伙人。 他帮助孔蒂在体育界宣传兴奋剂(包括促红细胞生成素、生长激素和THG等),但最终因与孔蒂不和而举报。

当然,反兴奋剂机构并没有因为格雷厄姆的举报而对他手下留情。 2008年,格雷厄姆被判处终身禁赛。

对付兴奋剂,“黑科技”上阵

毫不夸张地说,四氢孕三烯酮(THG)事件可以说是反兴奋剂史上第一次用现代分析化学手段破解体育界集体兴奋剂丑闻。 一度成为媒体热词。

THG事件发生后,世界反兴奋剂机构、国际奥委会等各大组织都痛定思痛,开始将现代兴奋剂检测手段引入比赛中。

例如,在自行车运动领域,由于输血、使用促红细胞生成素和促红细胞生成药物等各种提高耐力的方法泛滥,国际自行车联盟于2008年推出了运动员生物护照系统,该系统随后成为运动员参加重大体育赛事的标准。 需要阈值。

在运动员生物护照系统中,反兴奋剂机构将根据比赛需要动态检测分析运动员的激素水平、血常规等指标。 一旦运动员相关指标出现波动,反兴奋剂机构将及时安排相关检测。 具有跨季节、跨比赛的优点。

运动员生物护照(ABP)的血液模块,主要用于耐力运动员(来源:参考文献[7])

上届冬奥会上,我国自主研发的干血点兴奋剂测试首次在奥运会上正式应用。

与传统的尿检和血检相比,干血斑兴奋剂检测技术可以有效提高一些生物稳定性较差的兴奋剂的检出率。 其次,样品运输更加方便,在运输过程中不易因外界因素干扰而变质。

同时,干血点兴奋剂检测技术对运动员的危害较小,能够更有效地缓解反兴奋剂实验室的检测压力,具有很大的实用价值。

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